淺談改變ADR擴鏈劑的種類(lèi)與配比的影響
- 分類(lèi):行業(yè)新聞
- 發(fā)布時(shí)間:2022-07-18 11:23
【概要描述】ADR擴鏈劑是指能促使分子鏈延伸、擴展的化合物。在聚合物生成中,主要為雙官能團的化學(xué)品。
淺談改變ADR擴鏈劑的種類(lèi)與配比的影響
【概要描述】ADR擴鏈劑是指能促使分子鏈延伸、擴展的化合物。在聚合物生成中,主要為雙官能團的化學(xué)品。
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ADR擴鏈劑是指能促使分子鏈延伸、擴展的化合物。在聚合物生成中,主要為雙官能團的化學(xué)品。
在生產(chǎn)中,常用一些含活潑氫的化合物與異酸酯端基預聚物反應,致使分子鏈擴散延長(cháng),從而實(shí)現樹(shù)脂的固化成形。2-咪唑烷是一個(gè)具有亞氨基活性氫的廣泛使用的 ADR擴鏈劑。在聚酯加工工藝中,由于熱降解和水解導致分子質(zhì)量降低,端羧基數量增加,從而聚合物的機械和化學(xué)性能降低。反應性共混條件下加入雙官能團小分子化合物。例如:雙官能團酸衍生物、異酸酯、酸酐和環(huán)氧化物等,這些雙官能團化合物含有容易與羧基、羥基和氨基等反應的官能團,能直接與低分子質(zhì)量齊聚物反應,在兩聚合物鏈間形成“架橋”,顯著(zhù)增加分子質(zhì)量,提高體系的粘度,降低端羧基含量。線(xiàn)性聚酯的端部主要包括羥基和羧基,因此對聚酯擴鏈即為選擇化合物與羥基或羧基加成。
ADR擴鏈劑的種類(lèi)與配比會(huì )影響水性聚氨酯的性能。Chen等考察了聚氨酯離聚體的水化相轉變過(guò)程。他們以MDI為原料合成了反離子為[NH4+]的離子型聚氨酯,并提出了如下模型假設:聚氨酯離聚體在有機溶劑中非溶劑化的離子鏈段部分,由于庫侖力的作用,會(huì )形成硬段微離子點(diǎn)陣。
改變ADR擴鏈劑的種類(lèi)與配比,可以影響體系的乳膠粒粒徑、應力應變行為、動(dòng)態(tài)力學(xué)行為、材料耐水性及表面行為。Jhon,Young-Kuk等系統研究了1,6-己二胺連續法擴鏈過(guò)程,發(fā)現:當NCO/OH比例很低1.16時(shí),擴鏈之前,殘余NCO基團已與水反應消耗完畢。當NCO/OH比例為1.26時(shí),約50%的異氰酸根可保留下來(lái)參與已二胺的擴鏈反應。殘余基團含量隨聚氨酯顆粒大小而變化。顆粒越大,可供擴鏈反應的殘余基團越少。
根據微離子點(diǎn)陣的有序程度,可將其分為有序硬段微離子點(diǎn)陣和無(wú)序硬段微離子點(diǎn)陣。在相轉變過(guò)程中,水先侵入聚氨酯離聚體的無(wú)序微離子點(diǎn)陣內部,使無(wú)序微離子點(diǎn)陣完全分離,同時(shí)疏水鏈段部分聚集形成分散相粒子。
隨后,水進(jìn)入有序微離子點(diǎn)陣內部,導致有序微離子點(diǎn)陣解離,而分散相顆粒繼續聚集長(cháng)大。第三階段,有序微離子點(diǎn)陣完全解離,體系發(fā)生相反轉,從而形成聚氨酯水分散液。在這種狀態(tài)下,含離子的鏈段大部分分布于由疏水鏈段聚集而成的分散相表面,由于膠體表面帶有同種電荷,阻止了顆粒之間的相互聚集,從而使膠體粒子穩定分散于水中。
可以預見(jiàn),當硬段與硬段間作用力(主要為氫鍵和庫侖力)增強,或軟段與硬段間相分離程度增加時(shí),有序微離子點(diǎn)陣比例升高,將造成相轉變點(diǎn)滯后。
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